ヘック 反応
溝呂木-ヘック反応の典型例 反応機構 1. アリールハライドがパラジウム (0)に酸化的付加し、 アリールパラジウム種が生成する。 2. アリールパラジウム種がオレフィンと相互作用し、 syn付加する。 3. 発生した中間体は回転を伴いsynβ脱離を伴い目的生成物とパラジウム (II)ヒドリドを与える。 4. このパラジウムヒドリド種は塩基によって還元され、パラジウム (0)が再生する。 図2. 溝呂木ヘック反応の反応機構 この反応の利点 1. 原料の入手が容易 アリールハライドとオレフィンのいずれの原料も調製が容易 な上、 市販薬が多く手に入りやすい。 入手容易な試薬から、 有機合成化学で最も大事な結合である炭素-炭素結合を伸ばせるのは 素晴らしい。 2. 触媒がないと反応しない
1972年にデラウェア大学のヘックはパラジウム触媒を使って、芳香族ハロゲン化物(上記の緑のもの)に対してアルケン(炭素=炭素二重結合をもつ化合物群)をクロスカップリングさせることに成功しました。 これがはじめてのパラジウム触媒を用いたクロスカップリング反応となります。
We have developed a Mizoroki-Heck reaction of nitroarenes with alkenes under palladium catalysis. The use of a Pd/BrettPhos catalyst promoted the alkenylation, whereas other catalysts led to a decrease in the product yield. In addition to nitroarenes, nitroheteroarenes were also applicable to the present reaction. The combination of a nucleophilic aromatic substitution (SNAr) with the
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